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氣相色譜技術中毛細管柱技術的發展

2022-06-23

氣相色譜技術的發展已經有了幾十年的歷史,它是一種相當成熟且應用廣泛的復雜混合物的分離分析方法。GC可以分析的樣品范圍極為廣泛,應用領域包括了從石油化工、環境保護,到食品分析、醫藥衛生等方面。

1903年俄國植物學家Tswett用一根填充碳酸鈣的柱子、以石油醚為流動相使綠葉浸取液中不同色素分離成單獨的譜帶,色譜法由此誕生。

而1957年毛細管氣相色譜的出現又是氣相色譜中的一個重要的里程碑,它與傳統的填充柱相比在分離效率和分析速度方面都有了新的提高。在毛細管氣相色譜的發展過程中,毛細管氣相色譜柱的管材幾經變遷。毛細管柱的品種隨著色譜固定相的發展也迅速增加。從氣相色譜柱的發展歷程中,我們可以看出色譜工作者們使得色譜技術在不斷的更新與進步著,讓氣相色譜發展成為目前色譜中相當完善的技術之一。

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氣相色譜法(gas_chromatography,簡稱GC)亦稱氣體色譜法,氣相層析法。其核心即為色譜柱。

氣相色譜柱有多種類型,可按色譜柱的材料、形狀、柱內徑的大小和長度、固定液的化學性能等進行分類。色譜柱使用的材料通常有玻璃、石英玻璃、不銹鋼和聚四氟乙烯等,根據所使用的材質分別稱之為玻璃柱、石英玻璃柱、不銹鋼柱和聚四氟乙烯管柱等。

在毛細管色譜中目前普遍使用的是玻璃柱和石英玻璃柱,后者應用范圍更廣。毛細管色譜柱經過二十多年的不斷改進和發展,使它的柱效、柱壽命、重復性、惰性和熱穩定性等都得到很大的提高和改善。

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毛細管氣相色譜及毛細管柱的發展

毛細管氣相色譜的出現是氣相色譜發展的一個重要的里程碑,它比傳統的填充柱在分離效率和分析速度方面都提高了一個新的水平。

毛細管氣相色譜的概念更早是由Martin提出的,他預言色譜柱如采用內徑很細的柱子,色譜分離的總效率將大大提高。

Golay 更初用聚乙烯毛細管考察了空氣峰的分離情況,并成功地在內徑為250μm的金屬毛細管內壁,涂漬了一層很薄的聚乙二醇的固定液(1%二氯甲烷溶液w/v),使用熱導池檢測器shou次實現了毛細管氣相色譜的分離。他所得到的結果比當時采用填充柱的柱效率提高了約7-8倍,顯示了這種新方法的優點和潛力。

1957年國際氣相色譜研討會上Golay報告了他的研究成果,并shou次從理論上分析了影響柱效的因素,實現了Martin的預言。

在1958年第二屆國際氣相色譜討論會上,Golay又提出了壁涂毛細管柱色譜的動力學理論,展示了分離間、對二甲苯和己烷異構體的色譜圖,di一次用毛細管柱解決了當時難以解決的異構體的分離問題。

1959年Scott成功地采用尼龍為柱材料制出了不同長度和不同內徑的毛細管柱。而進入到70年代就開始改用玻璃材料制做毛細管柱。

1979年在國際第二次毛細管報告會上,Dandeneau和Zerenner報告了用熔融二氧化硅即彈性石英毛細管柱做毛細管的研究,從此毛細管的制備又上了一個新的臺階。因為彈性石英柔韌性好,不易折斷,便于操作,內表面惰性好,對一些極性和氫鍵型化合物吸附弱,拖尾小。

因此到80年代后期石英毛細管柱已逐步取代了玻璃毛細管柱而成為現今更佳的毛細管柱材料。無論玻璃或石英毛細管柱,在涂漬過程中要得到高柱效,固定液必須在柱內表面形成一個均勻的、完整的牢固液膜。因此,要使玻璃或石英柱上的固定液具有好的涂漬,必須對毛細管內壁進行各種處理,即提高它表面具有的臨界表面張力,以便提高它的可濕潤性。

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